超高分子量聚乙烯力學(xué)性能與可紡性研究
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超高分子量聚乙烯tz5ff3bp.cn 發(fā)布日期:2013-2-7 瀏覽次數(shù):105
導(dǎo)讀: 超高分子量聚乙烯是分子量大于150萬(wàn)的聚乙烯,具有優(yōu)良的力學(xué)性能,利用超高分子量聚乙烯制備的纖維是世界三大高性能纖維之一,其比強(qiáng)度和比模量更是優(yōu)于碳纖維以及芳綸纖維。目前國(guó)內(nèi)超高分子量聚乙烯纖維級(jí)原料的表征以及可紡性研究還未見(jiàn)報(bào)道。作為制備超高分子量聚乙烯纖維的原料,超高分子量聚乙烯粉料的性能研究至
超高分子量聚乙烯是分子量大于150萬(wàn)的聚乙烯,具有優(yōu)良的力學(xué)性能,利用超高分子量聚乙烯制備的纖維是世界三大高性能纖維之一,其比強(qiáng)度和比模量更是優(yōu)于碳纖維以及芳綸纖維。目前國(guó)內(nèi)超高分子量聚乙烯纖維級(jí)原料的表征以及可紡性研究還未見(jiàn)報(bào)道。作為制備超高分子量聚乙烯纖維的原料,超高分子量聚乙烯粉料的性能研究至關(guān)重要,而目前這方面的研究較少,現(xiàn)主要對(duì)北京助劑二廠(chǎng)、上海聯(lián)樂(lè)化工科技有限公司、德國(guó)泰科納公司三種主要原料通過(guò)熱壓機(jī)、電子簡(jiǎn)支梁沖擊試驗(yàn)機(jī)、表面密度測(cè)定儀、掃描電子顯微鏡與萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行對(duì)比研究。
各種拉伸彈性模量使用電子萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)按GB/T1040-2006測(cè)試;
簡(jiǎn)支梁缺口沖擊強(qiáng)度按GB/T21461.2-2008測(cè)試;
SEM分析:將試樣在液氮下脆斷,經(jīng)噴金后用SEM觀(guān)察斷面并拍照;
分子量按ASTM D4020-2005測(cè)試,毛細(xì)管內(nèi)徑0.53mm,溶劑為十氫萘;
表觀(guān)密度按GB/T1636-2008測(cè)試。
經(jīng)過(guò)試驗(yàn)可以看出,相對(duì)分子質(zhì)量越大,凍膠絲條可承受的最大拉伸倍數(shù)就越大,所得到的成品纖維強(qiáng)度就越高;但過(guò)高分子量同樣的溶脹、溶解工藝情況下會(huì)產(chǎn)生溶解不充分,從而導(dǎo)致可紡性差。超高分子量聚乙烯的分子量分布是影響材料可紡性的關(guān)鍵因素。生產(chǎn)性試驗(yàn)論證了分子量分布窄而均勻的凍膠絲能被均勻地超級(jí)拉伸,而分子量分布寬的凍膠絲在一定的拉伸力作用下,分子量小的部分容易被拉斷起毛,分子量高的部分因纏結(jié)而使鏈斷沒(méi)有完全拉伸,從而使纖維的強(qiáng)度變低。平均粒徑較大的超高分子量聚乙烯粒子不利于溶劑從粒子表面往內(nèi)部滲透,而粒徑分布寬的原料溶脹程度不夠充分,溶解后溶液中可能會(huì)有微觀(guān)的團(tuán)塊狀PE聚合體區(qū)域。在該微觀(guān)區(qū)域中,PE濃度較高,分子間作用力較強(qiáng),而在微觀(guān)區(qū)域間PE濃度較低,沒(méi)有形成一定的大分子纏結(jié)點(diǎn)濃度,則此溶液的黏度就會(huì)較低,從而影響材料的可紡性。
超高分子量聚乙烯是典型的正交晶系結(jié)構(gòu),在X衍設(shè)曲線(xiàn)2θ=21°和23°處存在表征PE長(zhǎng)序列規(guī)整的特征結(jié)晶衍射峰,其對(duì)應(yīng)的衍射晶面分別是(110)和(200)。在高分子物理中對(duì)于結(jié)晶聚合物PE提出了松散折疊鏈模型、隧道折疊鏈模型、插線(xiàn)板模型。這些模型顯示,在多層片晶中,分子鏈應(yīng)該可以跨層折疊,即在一層晶片中折疊幾個(gè)來(lái)回之后,轉(zhuǎn)到另一層再去折疊,使片層之間存在聯(lián)結(jié)鏈。在電鏡下觀(guān)察,發(fā)現(xiàn)晶片與晶片之間有許多伸直鏈?zhǔn)Y(jié)構(gòu)的聯(lián)結(jié)鏈。由于超高分子量聚乙烯體系黏度大,按上述模型觀(guān)點(diǎn),球晶內(nèi)微晶片間必定存在大量的聯(lián)結(jié)鏈。
適度的纏結(jié)可以有效地增加分子鏈間的聯(lián)系,使分子鏈不易發(fā)生相對(duì)滑移,從而使材料的沖擊強(qiáng)度提高。
從材料可紡性層面講,要盡可能的提高纖維強(qiáng)度和模量,就必須采用高分子量地超高分子量聚乙烯并且設(shè)法降低大分子之間的纏結(jié)點(diǎn)密度,以及使纏結(jié)點(diǎn)間大分子鏈的長(zhǎng)度長(zhǎng)。這樣,減少非晶區(qū)大分子之間的纏結(jié),能使纖維拉伸時(shí)非晶區(qū)中部分纏結(jié)分子被拉直靠攏而形成伸直鏈結(jié)晶。另外,纏結(jié)點(diǎn)間大分子鏈長(zhǎng)度長(zhǎng),這樣通過(guò)超拉伸,使大分子鏈沿軸向充分伸展,使其超分子結(jié)構(gòu)向理想結(jié)構(gòu)靠近。材料的纏結(jié)點(diǎn)密度大,能提高其沖擊強(qiáng)度,但可紡性變差。
結(jié)論
1、 超高分子量聚乙烯的分子量分布是影響材料可紡性的管件因素,生產(chǎn)性試驗(yàn)證實(shí)了分子量分布窄而均勻的凍膠絲能被均勻的超級(jí)拉伸。
2、 SEM分析表明,平均粒徑和粒徑分布寬度也是影響材料可紡性的因素。平均粒徑細(xì)和粒徑分布寬度窄的粉末,有利于形成分子鏈解纏充分,分布均勻的溶液。
3、 超高分子量聚乙烯的沖擊強(qiáng)度不是單因素起決定作用的,與材料的結(jié)晶度、微晶尺寸、纏結(jié)點(diǎn)密度等多因素有關(guān)。從結(jié)晶度單一因素考量,結(jié)晶度越高,分子鏈排列越整齊,材料的剛性越好而韌性越差。材料的沖擊性能與微晶尺寸有很大關(guān)系。在一定范圍內(nèi),微晶越小,尺寸越均勻,材料的沖擊性能越好。適度的纏結(jié)可以有效的地增加分子鏈件的聯(lián)系,是分子鏈不易發(fā)生相對(duì)滑移,從而使材料的沖擊強(qiáng)度提高。材料的纏結(jié)點(diǎn)密度大,能提高其沖擊強(qiáng)度,但可紡性變差。減少非晶區(qū)大分子之間的纏結(jié),纏結(jié)點(diǎn)間大分子鏈的長(zhǎng)度長(zhǎng),可提高纖維的強(qiáng)度和模量,使材料的可紡性增加。