超高分子量聚乙烯具有極強(qiáng)的耐磨性、抗沖擊性、抗低溫、耐環(huán)境應(yīng)力開裂性、自潤滑性等優(yōu)良特性。
超高分子量聚乙烯的優(yōu)異性能源自于其超高分子量。
目前,國內(nèi)應(yīng)用較多的
超高分子量聚乙烯的黏均分子量為200萬—400萬。而美國通常為400萬—600萬。近年來泰科納公司甚至推出黏均分子量超過1000萬的
超高分子量聚乙烯。由于
超高分子量聚乙烯的分子量范圍如此之廣,準(zhǔn)確測定其分子量就顯得十分必要。對于
超高分子量聚乙烯用戶而言,黏度法因簡單、方便、快捷且經(jīng)濟(jì)成為首選測定方法,ASTM D4020—2011中規(guī)定了黏度法測定
超高分子量聚乙烯的試驗流程,但我國還沒有出臺黏度法則定
超高分子量聚乙烯分子量的具體標(biāo)準(zhǔn),GB/T 1632.3—2010中也只對聚乙烯和聚丙烯的分子量測定做了相關(guān)規(guī)定,并沒有給出黏度法測定
超高分子量聚乙烯分子量試驗的具體規(guī)定。
針對這種現(xiàn)狀,研究的主要目的在于:(1)驗證美國標(biāo)準(zhǔn)ASTM D4020—2011的烏氏黏度計是否合適國內(nèi)常用的
超高分子量聚乙烯分子量;(2)探討能否用奧氏黏度計代替國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T1632.3—2010中的烏氏黏度計,完成
超高分子量聚乙烯分子量地測定。
試驗部分:
主要原料
超高分子量聚乙烯粉料采用北京東方石油化工公司M二,黏度分子量為250±50萬。
參照ASTM D4020—2011,以十氫萘作為溶劑,首先在溫度為150℃的硅油浴中準(zhǔn)確配置濃度為0.040g/(100mL)的
超高分子量聚乙烯溶液,并將該溶液稀釋為濃度分別為0.008,0.016,0.024,0.032,0.040g/100ml的五種
超高分子量聚乙烯溶液;然后在溫度為135℃的硅油浴中,分別用三種黏度計策定溶劑十氫萘及
超高分子量聚乙烯溶液流出的時間最后采用外推法或一點法處理試驗數(shù)據(jù),最后得出
超高分子量聚乙烯的特性黏度,通過[ŋ]=3.53×10-4M ŋ0.73方程,求算
超高分子量聚乙烯的黏均分子量
結(jié)果與討論
黏度計與毛細(xì)管內(nèi)徑的選擇、溶液的濃度與溶劑的選擇、穩(wěn)定劑的作用、試驗溫度的控制以及數(shù)據(jù)處理的方法等對試驗結(jié)果均能造成一定的影響。
1、 溶液濃度對測定結(jié)果的影響
超高分子量聚乙烯溶液濃度的設(shè)定需要遵從兩個原則:(1)保證
超高分子量聚乙烯在溶劑中能完全溶解,避免形成凝膠。因此溶液濃度不易過高,試驗發(fā)現(xiàn),,濃度為0.500g/ml的
超高分子量聚乙烯溶液因出現(xiàn)大量凝膠而不能在十氫萘中完全溶解。(2)溶液的流出時間應(yīng)控制在一個合理的時間范圍內(nèi),溶液的流出時間短,實驗者的主觀誤差對試驗結(jié)果影響較大;流出時間過長,
超高分子量聚乙烯可能發(fā)生氧化降解,使測定結(jié)果偏小。若溶液濃度偏大,會導(dǎo)致流出時間較長,則相對黏度的計算不能忽略溶液密度的影響,會使測定的分子量較真實值偏小。綜上所述,流出 時間不合理會造成黏均分子量計算數(shù)值不準(zhǔn)確。
2、 溶劑對測定結(jié)果的影響
二甲苯、液體石蠟及十氫萘均可作為
超高分子量聚乙烯的溶劑。其中,ASTM D4020—2011中明確規(guī)定,選用十氫萘溶解
超高分子量聚乙烯,測定其分子量。試驗表明,用黏度法測定
超高分子量聚乙烯的分子量,十氫萘較液體石蠟、二甲苯更適合作為
超高分子量聚乙烯的溶劑。
3、 抗氧劑對測定結(jié)果的影響
超高分子量聚乙烯溶液的配制及特性黏度的測定過程均需在高溫條件下完成,而高溫條件下
超高分子量聚乙烯易發(fā)生氧化降解,帶來很大的誤差,使其黏均分子量降低。經(jīng)過試驗表明:(1)未加入抗氧劑的
超高分子量聚乙烯溶液發(fā)生了不同程度的降解,分子量均有不同程度的降低;
(2)加入抗氧劑能有效地防止
超高分子量聚乙烯的降解。
結(jié)論
(1) 用黏度法測定
超高分子量聚乙烯的黏均分子量,溶液的流出時間控制在80.0—140.0s較好,
超高分子量聚乙烯溶液的濃度范圍在0.008—0.050g/(100ml)之間比較合適。
(2) 十氫萘是配置
超高分子量聚乙烯溶液的較佳溶劑。
(3) 加抗氧劑能有效地防止
超高分子量聚乙烯的氧化分解。
(4) 控溫精確到±1℃對黏度法測定
超高分子量聚乙烯分子量地影響較小。
(5) 測定
超高分子量聚乙烯分子量選擇奧氏黏度計更方便、快捷、經(jīng)濟(jì)。